《分析化学》氧化还原滴定法思维导图

ZYJ

2022-11-15

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什么是滴定法

怎么理解滴定法

什么是氧化还原

学习化学当中氧化还原的滴定法

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思维导图大纲

【掌握】

氧化还原滴定法的基本原理，重要的滴定反应；

氧化还原反应进行程度及计算，应用于滴定分析的要求；

条件电位的概念和影响条件电位因素及有关计算；

碘量法有关原理，测定条件、指示剂、标准溶液配制与标定，应用等。

【熟悉】

氧化还原滴定曲线及影响电位突跃范围的因素

氧化还原指示剂（分类和原理）

高锰酸钾法、亚硝酸钠法、溴酸钾法及溴量法有关原理，测定条件、指示剂、标准溶液配制与标定，应用等。

概念

以氧化还原反应为基础的滴定分析法称为氧化还原滴定法。

氧化还原反应的实质:电子的得失或共用电子对的偏移。

氧化还原离定法是滴定分析中应用广泛的一种重要的方法，能直接或间接测定很多无机或有机药物的含量：如高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸钾法及溴量法等。

特点

反应机理往往比较复杂。

有些发应的完全度很高但反应速率较慢。

有些反应伴有有副反应的发生而没有确定的计量关系等。

在氧化还原滴定法中必须严格控制实验条件，以满足滴定分析对滴定反应的要求（完全度、计量关系、反应速率、终点指示）。

电对与电位

氧化还原电对是由物质的氧化型和与其对应的还原型构成的整体。

电极电位是电极与溶液接触处存在双电层而产生的电位。

电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强，电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强。

活度

电解质溶液中实际发挥作用的浓度成为有效浓度，即为活度。

活度系数是指活度与浓度的比例系数。

活度系数的大小受温度、水的介电常数、离子的浓度和价数等影响。

很多情况下，浓度可以代替活度进行近似计算。规定纯金属、纯固体的活度为1。

标准电极电位 VS 条件电极电位

标准电极电位相关离子活度均为1 mol/L(或比值为1)，而条件电极电位相关离子分析浓度均为1 mol/L(或比值为1)。

标准电极电位未校正活度系数和副反应系数；条件电极电位校正了活度系数和副反应系数。

基于标准电极电位的Nernst方程计算，需要用到相关离子的活度；基于条件电极电位，只需要用到分析浓度。

影响条件电极电位的因素

沉淀效应

在氧化还原反应过程中，当加入可与氧化型、还原型生成沉淀的沉淀剂时，就会改变电对的电位，若氧化型生成沉淀，条件电极电位会降低；若还原开型生成沉淀，条件电极电位会增高。

氧化还原滴定法原理

在氧化还原滴定中，随着滴定剂的加入，被测组分氧化型和还原型的浓度逐渐改变，导致电对的电极电位不断改变。以滴定剂加入的体积或百分数为横坐标，以电对的电极电位为纵坐标作图，所得曲线称为氧化还原滴定曲线。

碘量法

基本原理

直接碘量法

要求条件

间接碘量法

滴定条件（重中之重）

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