委托代购合同被越权代理的，委托人可以拒绝付款。正常情况下，受托人只能在委托代购合同的授权范围内行使代理权，代替委托人与相对人签订委托代购合同。受托人超越委托代理合同的授权范围，擅自与相对人签订新委托代购合同的，该新委托代购合同就属于效力待定合同。
当委托人追认该新委托代购合同有效的，相对人如约履行合同后，委托人应该按照合同约定支付相应的款项。
若委托人不追认该新委托代购合同的，合同一般无效，相对人如约履行合同后，委托人可以不支付相应的款项，但应该退还相应的货物给相对人。相对人因此而受到的损失的，可以依法向受托人追偿。
因此，委托代购合同被越权代理的，委托人不予以追认时，可以拒绝付款。
尽管在委托代购合同被越权代理后，委托人可以根据自身实际情况，决定是否追认新的委托代购合同，认可其效力。但是基于保护相对人利益、正常市场秩序等因素考虑，法律规定了，在相对人有理由相信受托人是有代理权的时候，无权代理合同有效。
只要相对人能够提供证据证明其是有理由相信受托人是有代理权的，如委托人与受托人是夫妻关系，公司与法人代表关系等，新委托代购合同就是有效的，委托人不可以拒绝付款，但委托人在付款后，可以追究受托人相应的法律责任，要求受托人赔偿相应的损失。
《中华人民共和国民法典》第九百一十九条感到，委托合同是委托人和受托人约定，由受托人处理委托人事务的合同。
第九百二十条感到，委托人可以特别委托受托人处理一项或者数项事务，也可以概括委托受托人处理一切事务。
