分析化学复习资料（四）思维导图

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2022-11-15

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分析化学复习资料（四）

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思维导图大纲

酸碱滴定法

1．基本概念

（1）混合指示剂

两种或两种以上指示剂相混合，或一种指示剂与另一种惰性染料相混合。利用颜色互补原理，使终点颜色变化敏锐。

滴定反应常数（Kt）

是滴定反应平衡常数。强碱（酸）滴定强酸（碱）：Kt＝1/Kw＝1014；强碱（酸）滴定弱酸（碱）：Kt＝Ka(b) /Kw。Kt值越大，该滴定反应越完全，滴定突跃越大。

（3）滴定曲线

以滴定过程中溶液pH值的变化对滴定体积（或滴定百分数）作图而得的曲线。

滴定突跃

化学计量点附近（±0.1%）pH的突变。

滴定误差

滴定终点与化学计量点不一致引起的误差，与指示剂的选择有关。

质子溶剂

能给出质子或接受质子的溶剂。包括酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。

无质子溶剂

分子中无转移性质子的溶剂。包括偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。

均化效应和均化性溶剂

均化效应是指当不同的酸或碱在同一溶剂中显示相同的酸碱强度水平；具有这种作用的溶剂称为均化性溶剂。

区分效应和区分性溶剂

区分效应是指不同的酸或碱在同一溶剂中显示不同的酸碱强度水平；具有这种作用的溶剂称为区分性溶剂。

2．基本原理

酸碱指示剂的变色原理

指示剂本身是一类有机弱酸（碱），当溶液的pH改变时，其结构发生变化，引起颜色的变化而指示滴定终点。

酸碱指示剂的变色范围

pH＝pKHIn±1；理论变色点：pH＝pKHIn

选择指示剂的原则

指示剂变色的pH范围全部或大部分落在滴定突跃范围内，均可用来指示终点。

影响滴定突跃范围的因素

①酸（碱）的浓度，ca(b)越大，滴定突跃范围越大。

②强碱（酸）滴定弱酸（碱），还与Ka(b)的大小有关。Ka(b)越大，滴定突跃范围越大。

酸碱滴定的可行性

强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）

ca(b)Ka(b)≥10-8，此酸、碱可被准确滴定。

多元酸（碱）

ca1(b1)Ka1(b1)≥10-8，ca2(b2)Ka2(b2)≥10-8，

则两级离解的H+均可被滴定。若Ka1(b1)/Ka2(b2)>105，

则可分步滴定，形成二个突跃。若Ka1(b1)/Ka2(b2)<105，则两级离解的H+（OH-）被同时滴定，只出现一个滴定终点。

若ca1(b1)Ka1(b1)≥10-8，ca2(b2)Ka2(b2)<10-8，则只能滴定第一级离解的H+（OH-）。

（5）溶质在溶剂SH中的表观酸（碱）常数

3．基本计算

（1）[H+]的计算

一元强酸(碱)：若ca(b)≥20[OH-]，用最简式：[H+]＝ca；[OH-]＝cb。

一元弱酸(碱)：若cKa(b)≥20Kw，c/Ka(b)≥500，

多元弱酸（碱）：若只考虑第一级离解，按一元弱酸（碱）处理：caKa1(b1)≥20Kw，c/Ka1(b1)≥500

酸式盐：若 cKa２≥20Kw，c≥20Ka1，

弱酸弱碱盐：若cKa'≥20Kw，c≥20Ka，

缓冲溶液：若ca>20[OH-]、cb>20[H+]，

终点误差

强碱滴定强酸的滴定误差公式：

强酸滴定强碱的滴定误差公式

一元弱酸的滴定误差公式

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