碱金属的盐类大多数都易溶于水,少数碱金属的盐难溶于水,如氟化锂LiF、碳酸锂Li2CO3、磷酸锂Li3PO4.5H2O等。Li+的半径小,所以许多锂盐难溶(极化作用大);少数大阴离子的碱金属盐是难溶的。例如,六亚硝酸根合钴(Ⅲ)酸钠Na2[Co(N02)6]与钾盐作用,生成亮黄色的六亚硝酸根合钴(Ⅲ)酸钠钾K2Na[Co(N02)6]沉淀,利用这一反应可以鉴定K+.四苯基硼酸钠与K+反应生成K[B(C6H5)4]白色沉淀,也可用于鉴定K+.醋酸铀酰锌ZnAcz·3U02Ac2与钠盐作用,生成淡黄色多面体形晶体NaAc·ZnAc2·3lJOzAc2·9H2O,这一反应可以用来鉴定Na+.此外,Na[Sb(OH)6]也是难溶的钠盐,也可以利用其生成反应鉴定Na+.
在钾、钠的可溶性盐中,钠盐的溶解性较好,但NaHCOa的溶解度不大但NaHCO3小;钾盐溶解度随温度升高而升高,NaCl的溶解度随温度变化不大,这是常见的钠盐中两个溶解性较特殊的盐。钠盐的吸湿性强,很大的一个因素是它溶易形成结晶水合物,如Na2SO4·10H2O,Na2HPO4·12H2O,Na2S2O3·5H2O等。
碱土金属的盐比相应的碱金属盐溶解度小,而且不少是难溶的,通常碱土金属与半径小、电荷高的阴离子形成的盐较难溶。例如,碱土金属的氟化物、碳酸盐、磷酸盐以及草酸盐等都是难溶盐。钙盐中以CaC2O2的溶解度为最小,因此常用生成白色CaC202的沉淀反应来鉴定Ca2+.碱土金属与一价大阴离子形成的盐是易溶的。例如,碱土金属的硝酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、酸式碳酸盐、磷酸二氢盐等均易溶,卤化物除氟化物外也是易溶的。碱土金属的硫酸盐、铬酸盐的溶解度差别较大。一般阳离子半径小的盐易溶,例如,BeS04和MgCr04是易溶的,而BaS04和BaCr04则是难溶的。BaS04甚至不溶于酸,