分析化学复习资料（八）思维导图

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2022-11-15

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分析化学复习资料（八）

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思维导图大纲

沉淀重量分析法

1．对沉淀形式和称量形式的要求

对沉淀形式的要求

①沉淀完全且溶解度小；

②沉淀的纯度高；

③沉淀便于洗涤和过滤；

④易于转化为称量形式。

对称量形式的要求

①化学组成确定；

②化学性质稳定；

③摩尔质量大。

2．沉淀的形成

沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程。

晶核的形成有两种，

一种是均相成核，一种是异相成核。

晶核长大形成沉淀颗粒，沉淀颗粒大小由聚集速度和定向速度的相对大小决定。

如果聚集速度大于定向速度，则生成的晶核数较多，来不及排列成晶格，就会得到无定形沉淀；

如果定向速度大于聚集速度，则构晶离子在自己的晶格上有足够的时间进行晶格排列，就会得到晶形沉淀。

3．沉淀的溶解度及其影响因素

（1）沉淀的溶解度

MA型难溶化合物的溶解度：

MmAn型难溶化合物的溶解度：

考虑难溶化合物MA或MmAn的构晶离子M和A存在副反应的情况，引入相应的副反应系数αM和αA。

MA型难溶化合物的溶解度：

MmAn型难溶化合物的溶解度：

（2）影响沉淀溶解度的因素

①同离子效应

当沉淀反应达到平衡后，增加某一构晶离子的浓度使沉淀溶解度降低。在重量分析中，常加入过量的沉淀剂，利用同离子效应使沉淀完全。

②酸效应

当沉淀反应达到平衡后，增加溶液的酸度可使难溶盐溶解度增大的现象。主要是对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响。

③配位效应

溶液中存在能与构晶离子生成可溶性配合物的配位剂，使沉淀的溶解度增大的现象。

④盐效应

是沉淀溶解度随着溶液中的电解质浓度的增大而增大的现象。

此外，温度、介质、水解作用、胶溶作用、晶体结构和颗粒大小等也对溶解度有影响。

4．沉淀的玷污及其影响沉淀纯度的因素

（1）沉淀的玷污

①共沉淀，即当沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶性杂质也夹杂在沉淀中沉下来，混杂于沉淀中的现象。共沉淀包括表面吸附，形成混晶或固溶体，包埋或吸留。

②后沉淀，是在沉淀析出后，溶液中原来不能析出沉淀的组分，也在沉淀表面逐渐沉积出来的现象。

影响沉淀纯度的因素

①与构晶离子生成溶解度小、带电荷多、浓度大、离子半径相近的杂质离子，容易产生吸附。

②沉淀的总表面积越大，温度越低，吸附杂质量越多。

③晶面缺陷和晶面生长的各向不均性等均可影响沉淀纯度。

提高沉淀纯度的措施

①用有效方法洗涤沉淀。

②晶型沉淀可进行陈化或重结晶。

③加入配位剂。

④改用其他沉淀剂。

⑤如有后沉淀，可缩短沉淀和母液共置的时间。

5．沉淀条件的选择

（1）晶形沉淀的条件

在不断搅拌下，缓慢地将沉淀剂滴加到稀且热的被测组分溶液中，并进行陈化。即：稀、热、慢、搅、陈、均。

无定形沉淀的条件

在不断搅拌下，快速将沉淀剂加到浓、热且加有大量电解质的被测组分溶液中，不需陈化。即：浓、热、快、搅、加入电解质、不陈化

6．分析结果的计算

多数情况下需要将称得的称量形式的质量换算成被测组分的质量。

被测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比是常数，称为换算因数或重量分析因数，常以F表示。

第八章语言思维导图

U445416112

1.59

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